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目前,即便人類最頂尖的芯片制造技術(shù),也剛剛能夠在5納米以下的空間里,制造出邏輯電路。這卻是對(duì)西瓜皮的“基本操作”,“生產(chǎn)圖紙”就儲(chǔ)存在DNA里。

為了獲取“寶貴”的實(shí)驗(yàn)耗材,整個(gè)實(shí)驗(yàn)室西瓜吃到都快吐了。經(jīng)歷復(fù)雜而漫長(zhǎng)研究發(fā)現(xiàn),在氫氧根離子傳輸上,填充在西瓜皮細(xì)胞壁納米通道里的具有微孔結(jié)構(gòu)的果膠通過(guò)限域作用形成的連續(xù)氫鍵網(wǎng)絡(luò),起了關(guān)鍵的作用,而背后的機(jī)制有著如“穿墻術(shù)”一般的魔力。

在西湖大學(xué)張?chǎng)谓淌诘囊]下,團(tuán)隊(duì)成員又與在美國(guó)賓夕法尼亞州立大學(xué)的顧穎博士進(jìn)行了交流,了解到細(xì)胞壁的結(jié)構(gòu)和成分的復(fù)雜性。通過(guò)多種表征技術(shù)手段,研究團(tuán)隊(duì)鎖定了細(xì)胞壁的主要成分——包括纖維素、半纖維素和果膠。

這引起了團(tuán)隊(duì)的興趣,并在第一時(shí)間向?qū)O立成匯報(bào)交流。孫立成很堅(jiān)定地鼓勵(lì)他們虛心向西瓜皮“學(xué)習(xí)”,為未來(lái)仿生離子傳輸膜的制備提供指導(dǎo)。他親自將該項(xiàng)目命名為“西瓜皮計(jì)劃”。

離子傳輸膜是電化學(xué)二氧化碳還原反應(yīng)、電解水和燃料電池等可再生能源轉(zhuǎn)換與存儲(chǔ)系統(tǒng)的關(guān)鍵部件,其性能直接影響到能源轉(zhuǎn)換效率和產(chǎn)物收集成本。目前廣泛使用的離子傳輸膜分為四類,但都存在諸多局限:多孔隔膜的能量效率低和隔氣性差;質(zhì)子交換膜依賴昂貴的鉑族電催化劑;陰離子交換膜產(chǎn)物收集成本高;離子溶劑化膜則依賴于高濃度的氫氧化鉀電解液。

研究團(tuán)隊(duì)進(jìn)一步細(xì)分西瓜皮膜,發(fā)現(xiàn)皮下層表現(xiàn)最佳。優(yōu)秀到什么程度?在1mol/L的氫氧化鉀(KOH)中浸泡后的西瓜皮皮下層膜的室溫下的氫氧根離子的電導(dǎo)率要優(yōu)于1mol/L氫氧化鉀水溶液本身的離子電導(dǎo)率,也就是說(shuō),西瓜皮膜加速了氫氧根離子的傳輸,讓氫氧根離子跑得更快。

西瓜皮膜,是西瓜皮最外側(cè)那層綠色的膜,在冷凍剝離后只有大概75微米,差不多一根頭發(fā)絲的直徑,但卻展現(xiàn)出奇妙的“設(shè)計(jì)思維”。

2021年端午節(jié),西湖大學(xué)劉清路和唐堂兩位博士加班做實(shí)驗(yàn),在校門口攤販那買了西瓜后想冷得快一點(diǎn),就放到了速凍層。再想起來(lái)已幾天后了。解凍后,西瓜皮膜一碰就掉。但這卻讓唐堂瞬間有了一個(gè)神奇的想法。唐堂和劉清路討論說(shuō),這瓜皮不就是天然的膜嗎?這是孫立成院士團(tuán)隊(duì)致力的研究方向之一——離子傳輸膜。

孫立成一直鼓勵(lì)團(tuán)隊(duì)成員“師法自然”。團(tuán)隊(duì)中一個(gè)重要的研究方向就是學(xué)習(xí)自然界的光合作用來(lái)指導(dǎo)人工催化劑的設(shè)計(jì)與開(kāi)發(fā)。利用光能,可以把二氧化碳轉(zhuǎn)化為生命所需的能量物質(zhì)。那是否可以把空氣中的二氧化碳,在特定溶液和通電的條件下,轉(zhuǎn)化成人類需要的有機(jī)化合物?比如甲酸、乙酸、乙烯、乙醇等。這就是電化學(xué)二氧化碳還原反應(yīng),這其中,離子傳輸膜的作用至關(guān)重要。

至此,西瓜皮膜的機(jī)理終于基本探明。它展現(xiàn)出來(lái)的精妙機(jī)理,正在指導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行全新的離子傳輸膜設(shè)計(jì),制備了分別用于電解水以及電化學(xué)二氧化碳還原反應(yīng)的陰離子交換膜,并展現(xiàn)出超高性能。目前這些后續(xù)研發(fā)正在推進(jìn)階段。

但面對(duì)西瓜皮膜內(nèi)錯(cuò)綜復(fù)雜的納米級(jí)通道,以及細(xì)胞壁中生物質(zhì)的復(fù)雜結(jié)構(gòu)和組成,研究團(tuán)隊(duì)依然不敢說(shuō)已經(jīng)全然了解西瓜皮膜的機(jī)制。

答案逐漸浮現(xiàn):一方面,氫氧根離子通過(guò)連續(xù)的氫鍵網(wǎng)絡(luò)和微孔通道加速,如同上了高速公路;另一方面,酸根離子被果膠中的羧酸根排斥,并與果膠和纖維素里的羥基形成氫鍵,它們被拖住了。

理想的堿性電化學(xué)二氧化碳還原反應(yīng)體系中的離子傳輸膜要具備選擇透過(guò)性,就像一個(gè)“攔網(wǎng)”——讓電解液中的氫氧根離子(OH-)自由通行,卻攔住陰極電解液中的二氧化碳液體產(chǎn)物——例如甲酸根、乙酸根、乙醇等,從而降低分離成本。

研究團(tuán)隊(duì)進(jìn)一步通過(guò)模擬計(jì)算發(fā)現(xiàn),果膠中富含的帶有負(fù)電荷的羧酸根(- COO-)與帶負(fù)電荷的甲酸根離子,“同性相斥”,阻礙了甲酸根的遷移,實(shí)驗(yàn)結(jié)果也證明了這一點(diǎn)。

水分子(H?0)由氫氧兩種元素組成,一個(gè)氧原子和兩個(gè)氫原子形成V字形結(jié)構(gòu)。雖然水分子在整體上是電中性的,但氧原子的電負(fù)性較大,帶有部分正電荷的氫原子能與另一個(gè)水分子中氧原子的孤對(duì)電子相互作用“連接”在一起,這種作用力被稱為氫鍵。

在孫立成的引薦下,劉清路和唐堂求教該校生命科學(xué)學(xué)院特聘研究員吳建平和李小波。討論中,老師們懷疑也許不是細(xì)胞膜通道的作用,因?yàn)槲鞴掀つぴ趬A性溶液下,細(xì)胞本身已經(jīng)被破壞。果然,通過(guò)熒光識(shí)別劑發(fā)現(xiàn)西瓜皮膜的細(xì)胞已經(jīng)死亡,搜索范圍進(jìn)一步縮小到細(xì)胞壁。

亚新体育app官网入口澎湃新聞(www.thepaper.cn)9月4日從西湖大學(xué)獲悉,該校未來(lái)產(chǎn)業(yè)研究中心、理學(xué)院孫立成團(tuán)隊(duì)近日在Nature Communications上發(fā)表一項(xiàng)突破性研究成果。他們?cè)谖鞴掀つさ膯l(fā)下,提出了一種構(gòu)建新型離子傳輸膜(ITMs)的策略,在電化學(xué)二氧化碳還原反應(yīng)(CO2RR)中展現(xiàn)出卓越的性能。

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